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深度好文:塑料助剂配方要点大全

小研 新材料研习社 2022-04-24


塑料粒子


塑料粒子一般指的就是颗粒状的塑料,细分下来可以达到上千种。


常见的塑料颗粒如聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、 聚苯乙烯、聚酯、聚氨酯,尼龙、聚四氟、聚甲醛、聚碳有机硅等,还有热固性塑料、功能高分子塑料。


料粒子的品种的选



塑料粒子要选择与改性目的性能最接近的品种,这样做的好处是可以节省助剂的添加量,以降低制作成本和减少工艺流程。


推荐种类


耐磨改性塑料:PA、POM、UHMWPE透明改性塑料:PS、PMMA、PC

配方中各种塑化材料的注意事项


粘度要接近,以保证加工流动性。


对于粘度相差悬殊的材料,要加过渡料,以减小粘度梯度。



小贴士


塑料按流动性能可以区分为:


高流动性塑料、低流动性塑料和不流动性塑料

       

高流动性塑料——PS、HIPS、abs、PE、PP、PA等。


低流动性塑料——PC、MPPO、PPS等。


不流动性塑料——聚四氟乙烯、UHMWPE、PPO等。



不同的加工方法所需用的流动性不同

所以牌号分为注塑级、挤出级、吹塑级、压延级等。


不同改性目的要求流动性不同,如高填充要求流动性好。



注意事项

防止解聚:PPS不能加入含铅和含铜助剂,PC不能用三氧化锑,这些都可导致解聚。


酸碱性一致:助剂的酸碱性,应与树脂的酸碱性要一致,否则会起两者的反应。


按目的选用助剂


  增韧——选弹性体、热塑性弹性体和刚性增韧材料。


  增强——选玻璃纤维、碳纤维、晶须和有机纤维。


  阻燃——溴类(普通溴系和环保溴系)、磷类、氮类、氮/磷复合类膨胀型阻燃剂、三氧化二锑、水合金属氢氧化物。


  抗静电——各类抗静电剂。


  导电——碳类(炭黑、石墨、碳纤维、碳纳米管)、金属纤维和金属粉、金属氧化物。


  磁性——铁氧体磁粉、稀土磁粉包括钐钴类(SmCo5或Sm2Co17)、钕铁硼类(NdFeB)、钐铁氮类(SmFeN)、铝镍钴类磁粉三大类。


  导热——金属纤维和金属粉末、金属氧化物、氮化物和碳化物;碳类材料如炭黑、碳纤维、石墨和碳纳米管;半导体材料如硅、硼。


  耐热——玻璃纤维、无机填料、耐热剂如取代马来酰亚胺类和β晶型成核剂。


  透明——成核剂,对PP而言α晶型成核剂的山梨醇系列Millad 3988效果最好。


  耐磨——石墨、二硫化钼、铜粉等。


  绝缘——煅烧高岭土。


  阻隔——云母、蒙脱土、石英等。


按助剂性能选择



红磷阻燃剂对PA、PBT、PET有效;


氮系阻燃剂对含氧类有效,如PA、PBT、PET等;


成核剂对共聚聚丙烯效果好;


玻璃纤维耐热改性对结晶性塑料效果好,对非晶型塑料效果差;


炭黑填充导电塑料,在结晶性树脂中效果好。


……


助剂的表面处理


助剂与树脂的相容性好可以保证助剂与树脂按预想的结构进行分散,保证设计指标的完成,保证在使用寿命内其效果持久发挥,耐抽提、耐迁移、耐析出。如大部分配方要求助剂与树脂均匀分散,对阻隔性配方则希望助剂在树脂中层状分布。


除表面活性剂等少数助剂外,与树脂良好的相容性是发挥其功效和提高添加量的关键。因此,必须设法提高或改善其相容性,如采用相容剂或偶联剂进行表面活化处理等。

所有无机类添加剂的表面经过处理后,改性效果都会提高。尤其以填料最为明显,其它还有玻璃纤维、无机阻燃剂等。


还有以偶联剂和相容剂为主,偶联剂具体如硅烷类、钛酸酯类和铝酸酯类,相容剂为树脂对应的马来酸酐接枝聚合物。


助剂的合理加入量


有些助剂加入量越多越好


具体如阻燃剂、增韧剂、磁粉、阻隔等,加入量越多越好。


有些助剂加入量有最佳值


如导电助剂,形成到电通路后即可,再加入无效果;再如偶联剂,表面包覆即可,再加无用;又如抗静电剂,在制品表面形成泄电荷层即可。


助剂与其他组成部分的关系


协同作用


指塑料配方中两种或两种以上的添加剂一起加入时的效果高于其单独加入的平均值。


在抗老化的配方中,具体的协同作用有:

两种羟基邻位取代基位阻不同的酚类抗氧剂并用有协同效果,型的巴斯夫抗氧剂1010和168,分别起到主抗和辅抗的作用。


在阻燃配方中,协同作用的例子主要有:

  

在卤素/锑系复合阻燃体系中,卤系阻燃剂可于Sb2O3发生反应而生成SbX3,而SbX3呢,可以隔离氧气,从而达到增大阻燃效果的目的。



对抗作用


指塑料配方中两种或两种以上的添加剂一起加入时的效果低于其单独加入的平均值。


在防老化塑料配方中,具体的作用有:


HALS类光稳定剂不与硫醚类辅抗氧剂并用,原因为硫醚类滋生的酸性成分抑制了HALS的光稳定作用


阻燃塑料配方中,也对抗作用的例子主要有:


卤系阻燃剂与有机硅类阻燃剂并用,会降低阻燃效果;红磷阻燃剂与有机硅类阻燃剂并用,也存在对抗作用。


配方各组分混合要均匀


有些组分要分次加入


对于填料加入量太大的配方,填料最好分两次加入。第一次在加料斗,第二次在中间侧加料口。如PE加入150份氢氧化铝的无卤阻燃配方,就要分两次加入,否则不能造粒。

对于填料的偶联剂处理,一般要分三次喷入方可分散均匀,偶联效果好。


合理排布加料顺序


在PVC或填充母料的配方中,各种料的加料顺序很主要。填充母料配方中,要先加填料,混合后升温后可除去其中的水份,利于后续的偶联处理。在PVC配方中,外润滑剂要后加,以免影响其它物料的均匀混合。



配方对其它性能的负面影响


所设计的配方应该不劣化或最小限定地影响树脂的基本物理机械性能,最起码要保留原有的性能,最好能顺便提高原树脂的某些性能


但客观存在的事实是,任何事物都具有两面性在改善某一性能时,可能降低其他性能,可谓顾此失彼。因此在设计配方时,一定要全面考虑,尽可能不影响其它性能。如高填充配方对复合材料的力学性能和加工性能影响很大,冲击强度和拉伸强度都大幅度下降,加工流动性变差。


如果制品对复合材料的力学性能有具体要求,在配方中要做具体补偿,如加入弹性体材料弥补冲击性能,加入润滑剂改善加工性能。


配方中会有哪几个经常受影响的性能?


冲击性


大部分无机材料和部分有机材料都降低配方的冲击性能。


为了补偿冲击强度,在设计配方时需要加入弹性体。如在填充体系的PP/滑石粉/POE配方,在阻燃体系ABS/十溴/三氧化二锑/增韧剂配方。


透明性


大多数无机材料对透明性都有影响,选择折光指数与树脂相近的无机材料对透明性影响会小些。


近来,透明填充母料比较流行,主要针对HDPE塑胶袋,加入特殊品种的滑石粉对透明性影响小,但不是绝对没有影响。


有机材料也对透明性有影响,如PVC增韧,只有MBS不影响透明性,而CPE、EVA、ACR都影响其透明性。


在无机阻燃材料中,胶体五氧化二锑不影响透明性。


颜色性


在配方设计时,一定要注意助剂本身的颜色及变色性,有些助剂本身颜色很深,这会影响制品的颜色,难以加工浅色制品。如炭黑为黑色,只能加工深色制品。


其他如石墨、红磷、二硫化钼、金属粉末及工业矿渣等本身都带有颜色,选用时要注意。还有些助剂本身为白色,但在加工中因高温反应而变色,如硅灰石本身为白色,但填充到树脂中加工后就成浅灰色了。


其它性能


塑料的导热改性一般为加入金属类和碳类导热剂,但此类导热剂又是导电剂,在提高导热性同时会提高导电性,从而影响绝缘性。


而导热很多用于要求绝缘的材料如线路板、接插件、封装材料等。为此要绝缘导热不能加入具有导电性的导热剂,只能加入绝缘类导热剂,如陶瓷类金属氧化物。



配方还应该具备哪些性能


配方要保证适当的可加工性能,以保证制品的成型,并对加工设备和使用环境无不良影响。


复合材料中助剂的耐热性要好,在加工温度下不发生蒸发、分解(交联剂、引发剂和发泡剂除外);助剂的加入对树脂的原加工性能影响要小;所加入助剂对设备的磨损和腐蚀应尽可能小,加工时不放出有毒气体,以免损害员工的健康。


流动性


大部分无机填料都影响加工性,如加入量大,需要相应加入加工改性剂以补偿损失的流动性,如加入润滑剂等。


有机助剂一般都促进加工性,如十溴二苯醚、四溴双酚A阻燃剂都可促进加工流动性,尤其四溴双酚A的效果更明显。


一般的改性配方都需加入适量的润滑剂。


耐热性


保证助剂在加工过程中不要分解,除发泡剂、引发剂、交联剂因功能要求必须要分解外。


注意事项


氢氧化铝因分解温度低,不适合于PP中使用,只能用于PE中。


四溴双酚A因分解温度低,不适合于ABS的阻燃。


大部分有机染料分解温度低,不适合高温加工的工程塑料。


香料的分解温度都低,一般在150℃以下,只能用EVA等低加工温度的树脂为载体。


改性塑料配方因加工过程中剪切作用强烈,都需要加入抗氧剂,以防止热分解发生,而导致原料变黄。



塑料配方组分的环保性


要求:配方中的各类助剂对操纵者无害、对设备无害、对使用者无害、对接触环境无害。


以前环保的要求范围小,只是对食品、药品等与人体接触要无毒即可。


现在的要求高了,与人体间接接触的也不行,要对环境无污染,如土、水、大气层等。



助剂的价格和来源


在满足配方的上述要求基础上,配方的价格越低越好。在具体选用助剂时,对同类助剂一定要选低价格的种类。



尽可能选择低价格原料——降低产品成本


尽可能选库存原料——不用购买


尽可能选当地产原料——运输费低,可减少库存量,节省流动资金


尽可能选国产原料——进口原料受外汇、贸易政策、运输时间等因素影响大


尽可能选通用原料——新原料经销单位少,不易买到,而且性能不稳定




来源:360doc

整理:新材料研习社



END
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